Как создать два различных PPPoE-соединения на Wi-Fi с возможностью выбора при подключении?
Исхожу из того что вы используете изначально установленный Network Manager, тогда
1. правой кнопкой мыши по его апплету в правом углу экрана
2. изменить соединение
3. вкладка DSL
4. добавить
5. вводим свои данные
И тоже самое с пунка 4
во вкладке БЕСПРОВОДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
Перезагружаемся (это как вариант-на тот случай если с первого взгляда кажется ничего не изменилось, явно увидим изменения после перезагрузки)
нажав на апплет сети левой кнопкой мыши из списка выбираем то соединение которое желаем.