Нашлось решение проблемы!
Экспериментальным путём установлено, что система, по всей видимости, начинает выполнять команды с up/post-up раньше, чем соединение полноценно установится, всё куда надо пропишется и система всё это осознает.
Поэтому при вызове команды
up route add -net 192.168.0.0/24 dev ppp11
команда завершается с ошибкой: нет такого устройства "ppp11".
Само решение проблемы простое донельзя: добавить строку с командой "sleep":
up sleep 5
up route add -net 192.168.0.0/24 dev ppp11
Мне "хватает" 2 секунд, "с запасом" взял 5 секунд. Кому-то, возможно, потребуется больше...