alf138, данный мануал в топку, так как он не полон и по нему новичку не настроить полноценно почтовую систему.
При добавлении, подчеркиваю при добавлении а не замене, к 127.0.0.0/8 сети 10.0.0.0/8 т.е.
mynetworks = 127.0.0.0/8, 10.0.0.0/8 postfix будет безоговорочно доверять компьютерам в сети 10.0.0.0 без запроса авторизации, вам это надо, стать открытым рэлеем пусть даже и в локальной сети.
В общем, вердикт таков, сначала учить матчасть, затем браться за настройку почтовой системы. В этой теме я приводил название книги с описанием работы и конфигурации postfix, найдите, скачайте и изучите.